تفاعلات الترسيب وتكوين المتراكبات

امثلة لتفاعلات الترسيب

معادلات على تفاعلات الترسيب

بحث عن تفاعلات الترسيب

نظرية الترسيب

انواع الترسيب

طرق الترسيب الكيميائي

ما هو الترسيب

الترسيب الكيميائي

معايرات الترسيب

تفاعلات الترسيب وتكوين المتراكبات

تعتمد هذه الطريقة على تشكل الرواسب في أثناء المعايرة الحجمية فعند معايرة أيونات الكلور مثلا أو البروم أو اليود بواسطة نترات الفضة AgNO₃  فإنه سيتشكل رواسب ولكي تكون هذه الطريقة من المعايرة دقيقة وذات نتائج مقبولة يجب أن تتوافر بعض الشروط كأن يكون الراسب المتكون  قليل الانحلال في المحلول أما أن يكون حاصل الإذابة مساويا    Ksp = 10^-10      

 وهذه بعض الأمثلة

AgNO₃ + K I                 AgI  + KNO₃

Ksp  (Ag I) = [ Ag ⁺ ] [ I^- ] = 10^-16

AgNO₃ + K CI                   AgCl  + KNO₃

Ksp .( AgCl) = [ Ag + ] [CI^-] = 10^-10

الشروط الضرورية في كلى تكون معايرات الترسيب دقيقة :

·       أن يكون الراسب قليل الانحلال   Ksp   =     10^-10         

·       أن يكون الترسيب سريعا

·       ألا تؤثر ظواهر الادمصاص في نتائج المعايرة

·       أن تكون نقطة نهاية المعايرة محددة بطريقة ماء وبشكل دقيق دون التجاوز عن تلك النقطة أو التأخر عنها .

يسمى هذا الفرع من التفاعلات بالتفاعلات الفضية لما تقدم به نترات الفضة AgNO₃ من دور مهم في مثل هذه المعايرات .

منحنى المعايرة :

منحنيات معايرات الترسيب تشبه منحنيات التعادل حيث يحصل عليها عن طريق رسم العلاقة  [ M]pM = - log    وحجم المحلول القياسي المضافV حيث يرمز بالرمز(  (M للأيون المترسب ويمكن توضيح خطوات اشتقاق منحنى المعايرة بالمثال التالي :

مثال : اشتق منحنى المعايرة لــ 50 مل من محلول 0.1 م من كلوريد الصوديوم مع محلول

×

ا0. م  من نترات الفضة إذا علمت أن حاصل إذابة كلوريد القضة عند  25 ْ م يساوي Ksp = 1.82 x10^-10      mole²/l²   

ملاحظة :

يجب ملاحظة أن عملية حساب التغير في الــ P^Ag أو الــ p^Cl الحاصل عند الإضافات المختلفة لمحلول نترات الفضة حيث أن كلاهما يعطي منحنى المعايرة إلا أن هذا يعتمد على نوع الدليل المستخدم فإذا كان هذا الدليل حساسا لتركيز أيون الكلوريد فإننا نستعمل الــ P^CI أما إذا حساسا لتركيز الفضة ففي هذه الحالة يستخدم P^Ag .

1-   حساب الـــP^M قبل إضافة أي كمية من محلول الكاشف ( نترات الفضة)

  قبل إضافة أي كمية من نترات الفضة فإن تركيز أيونات الكلوريد والفضة في الدورق المعياري يساوي الآتي :

 1  x   10 ^-1  M[ Cl^-  ]

[ Ag ⁺ [  = 0.0 M

P^Cl = - log ] Cl^-    [ = - log 1 × 10^-1 ­  = 1

P^Ag = -  log ] Ag⁺ [  = - log 0.0 = ∞

2- حساب الــ pM قبل نقطة التكافؤ

: عند أي نقطة قبل نقطة التكافؤ فمثلا بعد إضافة lo   مل منه نترات الفضة نلاحظ أن يتركز أيون الكلوريد يمكن حسابه كما يلي :

] Cl^-  [  = 50 ×  0.1    -  10  × 0.1

60                                                60       =  6.7  ×  10 ^–2 mole / 1

                     ولحساب قيمة [ Ag⁺  ]  يعوض عن قيمة [Cl^- ] في معادلة حاصل الإذابة :

           

  ] Ag⁺   [ = K sp  =  1.8  2 × 10^-10

                              ] Cl^-  [      6.7  × 10^-2       

              pAg⁺ = log 2.7 x 10 ^–9 =  8.57

  

 

     3- حساب الــ pM عند نقطة التكافؤ :

 عند نقطة التكافؤ نجد أن 50 ml من محلولM 0.1 من نترات الفضة قد أضيفت إلى 50 ml من محلول 0.1 M من كلوريد الصوديوم وهذا يعني أن تركيز أيونات الكلوريد و الفضة في المحلول متساوية [Ag+ ] = Cl^-]] أي أن النظام عبارة عن محلول مشبع من كلوريد الفضة لذلك  بمكن  حساب كل من [ Ag+ ]  و [Cl^-] من معادلة ثابت حاصل الإذابة هكذا

] Ag + [ ] Cl^- [ = ] Ag+ [² = 1.82 × 10^-10

] Ag + [ = ] Cl^- [=    1.82 × 10^-10   = 1.35 × 10^-5 mole /l

PAg  =  pCl =  -log 1.35 × 10^-5  =  4.87

 حساب الـــ PM بعد نقطة الكتافؤ :

  بعد تنقطة التكافؤ فإن زيادة من محلول نترات الفضة ستبقى ذائبة في محلول دورق المعايرة لذلك فإن التركيز الكلي لأيون الفضة في المحلول يساوي تركيز الزيادة من نترات الفضة بالإضافة الى تركيز أيون الفضة الناتج من ذوبان راسب كلوريد الفضة إلا أن تمكين اعتبار التركيز الأخير صغيرا جدا بالنسبة للتركيز الأول خاصة في المناطق البعيدة عند نقطة التكافؤ لذلك يمكن إهماله لتبسيط الحسابات .

مثلا : عند إضافة 52.5 مل من محلول نترات الفضة يحسب التركيز الكلي لأيون الفضة في المحلول كما يلي :

[Ag +] = (52.5x 0.1)-(50 x 0.1)    =  204x10^-3 mole/l

                      102.5

وبالتعويض عن قيمة تركيز أيون الفضة السابقة في معادلة ثابت حاصل الاذابة نحصل على قيمة تركيز ايوت الكلوريد هكذا

[Cl^-]  = Ksp    =   1.82 x 10^-10   = 7.6 x 10^-8

            [Ag⁺]        2.4 x 10^-3

pAg + = lug 2.4 ×  Iu  = 2.62

PCl = lug 76 ×Iu = 7.12

 العوامل المؤثرة على شكل منحى المعايرة :

10.0                8.0         6.0         4.0         2.0

 

1-    التركيز : كلي زاد كلما كان التغير في الـ     

PM عند نقطة التكافؤ كبيرا ويؤدي للحصول

على نقطة نهاية واضحة .

2-    ثبت حاصل الادانة : كلي 11 تخفض

10     20    30    40    50        60

كلي كان التغير في PM حادا كبيرا 

              

                                                حجم محلول نترات الفضة المضاف 6

                0. IM                       cl  0.1 m