أدلة معايرات الأكسدة والاختزال

أدلة معايرات الأكسدة والاختزال :

من الواضح أنه في معايرات الأكسدة والاختزال يمكن تعيين نقطة نهاية المعايرة (نقطة التكافؤ ) عن طريق قياس جهد المحلول أثناء المعايرة ومن ثم رسم العلاقة بين هذا الجهد وحجم محلول مادة الكاشف كما رأينا سابقا الا أنه في بعض الحالات من الأسهل استخدام الأدلة اللونية للكشف عن نقطة النهاية كما في أنواع المعايرات الخرى ويوجد ثلاثة أنواع رئيسية :

1       - الأدلة الذاتية Self-indicators :

اذا كان الكاشف ذا لون مميز يمكن استخدام هذا اللون في الكشف عن نقطة النهاية

مثال :  معايرة برمنجنات البوتاسيوم KMnO₄  مع كبريتات الحديد الثنائي FeSO₄ في وجود حمض الكبريتيك .

أ/   أثناء المعايرة    :     5Fe                    5Fe⁺⁺⁺    +     5e^‑

Mn⁺⁷+     5e^-                    Mn⁺²                                      

                    عديم اللون                                    بنفسجي

كل نقطة من البرمنجنات (Mn⁺⁷  بنفسجي ) تختزل بواسطة أيون الحديد الثنائي (Fe⁺⁺) إلى أيون المنجنيزMn⁺² ( عديم اللون) .

ب/عند نقطة النهاية  : يختفي أيون الحديد Fe⁺⁺ فيتلون المحلول بلون البرمنجنات   (مخففا) أحمر وردي .

كذلك اذا كان محلول مادة العبنة المراد مغرفة تركيزها ملونا وبتحول بفعل مادة الكاشف الى محلول غير ملون فان اختفاء اللون في هذه الحالة يدل على نقطة النهاية

2-الأدلة النوعية:

الدليل النوعي عبارة عن مادة تتفاعل مع أحد طرفي المعايرة حيث ينتج عن ذلك تكون مركب معقد ذي لون مميز

مثال : النشا أينما يكون مع اليود[I₂]                   لون أزرق

وعند اختفاء اليود[I₂] يختفي اللون الأزرق.

- أ- أثناء المعايرة             S₄O₆^--   ₊  2e ^-                    2S₂O₃

          I_{2     +}2e^-                        2I^-

          عديم اللون                                 بني اللون

ب-عند نقطة النهاية : يختفي أيون الثيوكبريتات S₂O₃ فيتفاعل اليود I₂ مباشرة مع النشا                                                  وبعطي          لونا أزرق .

ومن الأمثلة الأخرى لهذا التوع من الأدلة أيونات الثيوسينات SCN^- التي تستعمل في معايرات الحديد حيث تكون مركبا معقدا ذا لون أحمر مع الحديد الثلاثي