معايرات تفاعلات ايونات الفضة

المعايرات التي تضمن الفضة    Argentiometry

يوجد ثلاث حران للمعايرة ليستعمل فيها أيون الفضة هذه الطرق هي طريقة موهر وطريقة فولهارد وطريقة الأدلة الامتزازية

طريقة موهر      Mohrs method 

لــ مبدأ هذه الطريقة لتعتمد على تكوين راسب ثاني ذو لون مميز عند نقطة التكافؤ نتيجة لتفاعل الزيادة من الكاشف مع الدليل . و هذه الطريقة تستخدم لمعايرة أيونات الهاليدات بواسطة محلول قياس من نترات الفضة مع استعمال أيون الكرومات CrO₄² - كدليل .

2- في بداية المعايرة فعند أي إضافة من كلوريد الفضة على  محلول الكلوريد أو البروميد الذي يحتوي على الكرومات ستؤدي إلى ترسيب كلوريد الفضة أو بروميد الفضة ذات اللون الأبيض  أولا وذلك لأن حاصل الإذابة أقل من حاصل ذابة كرومات الفضة

Ksp = 16-12 ويعد أن ترسيب كل أيون الكلوريد او البروميد من المحلول لما يذاب نقطة من محلول نترات الفضة ستعمل على ترسب كرومات الفضة الحمراء والتي تدل على نقطة النهاية .

( تفاعل المعايرة )     Ag Cl   Ag ⁺       +  Cl   ≥

                       ( راسب ابيض)

( تفاعل الدليل )  2Ag ⁺   + CrO₄ ^--   ≥ Ag₂CrO₄   

                      (راسب أحمر )

ملاحظات على طريقة موهر :

(1) تركيز الدليل يجب ان يكون IO2M

 لان اذا كان اعلى من ذلك                               - 2}4K_SP = {Ag+}2{CrO

فان كررت التنقية                             (   -2 4 crc )     2  (  ro5   )   = ro12

سوف ترسب قبل                                  M  -2  10× 1    =    (   -2 4 crc)    

نقطة التكافو

أما إذا كان اقل من ذلك فإننا سوف نحتاج إلي كمية اكبر من  10^-2M من ايون الفضة لحدوث الترسيب .

(2) حمضية المحلول  : مهمة جدا في هذه الطريقة

لان في الوسط الحمضي تتحول الكرومات إلي الثاني كرومات

2CrO₄  + 2 H⁺                Cr²O₇^2-   + H₂0                                              

وإذا كان الوسط قاعديا فان الفضة ترسب مع هيئة أكسيد آو هيدروكسيد

2Ag⁺    + 2 OH^-          2AgOH            Ag₂O + H₂O                                              

لذا يجب أن يكون المحلول متعادل أو قريب من التعادل              

طريقة فولهارد : Voulhard  Methrd

1- هذه الطريقة تعتمد على تكون مركب معقد عند نقطة التكافؤ حيث يعاير محلول الفضة بواسطة محلول قياسى من ليوسيانات الصوديوم فى وجود ايونات الحديد الثلاثى كدليل .

2- فى اثناء المعايرة تتفاعل أيونات الثيوسيانات مع أيونات الفضة ليتكون راسب ابيض من ثيوسيانات الفضة

تفاعل المعايرة       SCN- + Ag+ ↔Ag SCN

3- عند نقطة التكافو كانت زيادة من الثيوسيانات لتفاعل مع أيونات الحديد الثلاثي لتكون مركب معقد احمر يميز نقطة النهاية .

(تفاعل الدليل)               ₃ Fe(SCN) ↔ ⁺³ SCN^- + Fe           

4- هذه المعايرة يجب آن يخزن في وسط حمضي وذلك لمنع التحليل المائي للحديد الثلاثي .

5- في هذه الطريقة تعتبر أيونات الحديد الثلاثي حساسة جدا لتركيز خفيفة من الثيوسيانات مما يجعل الطريقة دقيقة .

طريقة فاجان :  Fajans Method

تعرف هذه الطريقة ايضا بطريقة الادلة الامتزازية : 

adsaption indicators method

وفيها يضاف محلول الفضة من الحاجة الى محلول الهايدندورن المعايرة الزى يحتوى ايضا على آنيون الدليل هو عبارة عن حمض عضوى ضعيف .

فى بداية المعايرة وقبل نقطة التكافو نجد ان هاليد الفضة يترسب فى محلول يحتوى على زيادة من ايونات الهاليد وحيث ان معظم الرواسب تميل الى اختزان ايوناتها من ايونات اخرى فى المحلول نظرا لان ايون الاختزان الاولى ان الهاليد فى هذه الحالة يحمل شحنة سالبة فان ايون الدليل السالب ايضا يستبعد عن سطح الراسب بسبب التنافر .

تلكم معادلة شحنة الراسب عن طريق اتزان أيون موجب مثل NA+  او H+  الموجود فى المحلول والذي يسمى بالأيون المقابل counter ion ويمكن نمثل هذا الوضع بالمعادلة

Ag+ + 2 -×  → Ag  × : × - : Na+    

(قبل نقطة التكافو)

عند نقطة التكافو فان اى زيادة من ايون التنقية ستحدث تغيرا حادا على سطح الراسب حيث ان الراسب الان يوجد فى محلول يحتوى على زيادة ايون الفضة لذلك هذه الحالة نجد ان ايون الفضة يمثل ايون الاتزان الاولى ويضاف على ذلك تصبح طبقة الاتزان الاولى مشحونة الشحنة موجبة عندم يحدث هذا فان ايونون الدليل السالب Im- سوف يتميز على سطح الراسب كايون اتزان مقابل لذلك المعادلة

الشحنة للمعادلة :

Ag+ + Ag ×  + Im ↔ Ag  × : Ag+: Jm+    

                                                لون (ب)                لون (أ) 

اهم ادلة الاتزان :

الفلورسين Ce-  بواسطة Ag+

بروموكريزول الاخضر Ce  بواسطة  Ag+ 

ايوسين  SCN- S I-S  Br-  بواسطة  Ag+